二元液相色譜儀工作方式：雙泵并聯(lián)，可同時(shí)有兩個(gè)流動(dòng)相，按照預(yù)先設(shè)定的配比進(jìn)入，再高壓下進(jìn)行混合，混合配比更準(zhǔn)確，不易產(chǎn)生氣泡，不用為了轉(zhuǎn)換流動(dòng)相而反復(fù)清洗，提高了工作效率。同時(shí)可以做梯度洗脫，當(dāng)待測(cè)樣品成分復(fù)雜，用一個(gè)固定的流動(dòng)相配比無(wú)法將樣品中成分*分開時(shí)，就需要用到梯度洗脫，在同一個(gè)分析過程中由儀器自動(dòng)改變流動(dòng)相配比，將樣品中前次無(wú)法分離的物質(zhì)進(jìn)行洗脫，在同一譜圖中得到分開的峰的效果。有助于提高分析準(zhǔn)確性，避免遺漏重要物質(zhì)的檢測(cè)。

    四元液相色譜儀工作方式：可同時(shí)有四個(gè)流動(dòng)相進(jìn)入流路，按照預(yù)先設(shè)定的配比進(jìn)行混合，由于在常壓下混合所以較易產(chǎn)生氣泡，因此必須配備在線脫氣機(jī)，可消除氣泡影響。可以做梯度洗脫，在儀器上進(jìn)行設(shè)定之后，在同一樣品分析工程中，相隔一段時(shí)間后，按照用戶設(shè)定的配比自行改變流動(dòng)相配比，將樣品中所有組分分離開來(lái)，有助于提高分析準(zhǔn)確性。做簡(jiǎn)單的分析，一般性的化合物用二元的系統(tǒng)就很好，如果做蛋白類，多肽等半制備或梯度洗脫還是四元系統(tǒng)方便，但需配在線脫氣機(jī)。

    二元高壓混合和四元低壓混合的一個(gè)重大區(qū)別就是前者進(jìn)入輸液泵后立即進(jìn)行混合，而后者是進(jìn)泵以后慢慢混合，有的還要過一混合器，混合不但置后，而且效果明顯不如前者。二元的價(jià)格比四元的貴，兩種類型的液相色譜儀在性能上各有優(yōu)缺點(diǎn)。